ICS 71. 100. 40 Y 43 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 22730—2008 牙膏中三氯甲烷的测定 气相色谱法 Determination of chloroform in toothpaste- Gas chromatography 2009-08-01实施 2008-12-31发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T22730—2008 前言 本标准的附录A、附录B均为资料性附录 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院 本标准主要起草人：王超、王星、季美琴、郝楠。 51 GB/T22730—2008 牙膏中三氯甲烷的测定 气相色谱法 1范围 本标准规定了牙膏中三氯甲烷的测定方法 本标准适用于牙膏中三氯甲烷的测定。 本方法三氯甲烷的测定低限：0.50mg/kg 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法（GB/T6379.2一2004，ISO5725-2：1994，IDT） 3原理 以甲醇为溶剂，超声提取、离心，溶液以顶空进样器注人配有电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪 检测，外标法定量。必要时，气相色谱-质谱确证。 4试剂和材料 除另有规定外，试剂均为分析纯。 4.1甲醇：色谱纯。 4.2三氯甲烷：色谱纯。 4.3三氯甲烷标准储备液：准确称取0.1g（精确到0.0001g)三氯甲烷于100mL容量瓶中，用甲醇定 容至刻度，即得三氯甲烷浓度为1mg/mL的标准储备液。储备液贮存在4℃冰箱中，可使用两个月。 0.05μg/mL、0.1μg/ml、0.5μg/mL、1μg/mL的标准工作溶液，在4℃保存，可使用一周。 5仪器 5.1气相色谱仪：配备电子捕获检测器（ECD)。 5.2气相色谱仪：配备质量选择检测器（MSD）。 5.3分析天平：感量0.0001g。 5.4超声波清洗仪。 5.5顶空进样器。 5. 6 顶空瓶：20mL。 6测定 6.1样品处理 称取待测牙膏1.0g（精确到0.001g），置于顶空瓶中，准确加入甲醇9.0mL，密封后轻轻摇匀，置 1 GB/T22730—2008 于顶空进样器中，在50℃下平衡10min。取气液平衡后的上部气体1.0mL，进人气相色谱和气相色 谱-质谱测定。 6.2测定步骤 6.2.1顶空进样器条件 气化室温度：50℃；定量管温度：70℃；传输线温度：110℃； 气液平衡时间：10min；进样时间：1min；振荡情况：振荡5min。 6.2.2气相色谱-质谱（GC/MSD)条件 a) 色谱柱：HP-5毛细管柱L30m×0.25mm（内径）×0.25um或与之相当者； b) 色谱柱温度：起始温度35℃，保持4min后以50℃/min的速度升温到200℃保持1min； c) 进样口温度：200℃； d) 色谱-质谱接口温度：280℃； (a 载气：氮气，纯度≥99.999%，流量1.0mL/min； f) 电离方式：EI; 电离能量：70eV； g) h) 测定方式：选择离子监测方式（SIM）； i) 进样方式：分流进样，分流比为5：1； j) 进样量：1.0mL； k） 选择监测离子： 监测离子(m/z) 离子比/（%） 允许相对偏差/（%） 83 100 85 65 ±20 47 20 ±25 87 11 ±30 6.2.3气相色谱（GC/ECD)条件 HP-5毛细管柱[30m×0.32mm（内径）×0.25μm，5%phenylmethyl-siloxane］或与之相 当者； b) 升温程序：起始温度35℃，保持4min后以50℃/min的速度升温到200℃保持1min； c) 进样口温度：200℃； d) 检测器温度：250℃； e) 载气：Nz（纯度为99.999%），流量1.0mL/min； 尾吹气：Nz，流量30mL/min； 进样方式：分流进样，分流比5：1； h) 进样量：1.0mL。 6.2.4定性测定 用气相色谱-质谱仪对样品进行定性测定。进行样品测定时，如果检出三氯甲烷的色谱峰的保留时 间与标准品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，并且所选择的离子比与 标准品的离子比相一致，则可确认样品中存在三氯甲烷 6.2.5定量测定 用气相色谱电子捕获检测器对样品进行定量测定。用配制的标准工作溶液（4.4）按浓度由稀至浓 依次进样测定，绘制峰面积对标准溶液浓度的五点标准工作曲线。用标准曲线对样品进行定量，样品溶 液中三氯甲烷的响应值均应在标准工作曲线范围内。在上述色谱条件（6.2.3）下，三氯甲烷的参考保留 时间为3.0min。三氯甲烷标准的气相色谱图和总离子流图及质谱图见附录A中的图A.1、图A.2和 图A.3。三氯甲烷的添加浓度及其平均回收率的试验数据参见附录B。 2 SAG GB/T 22730—2008 6.3平行试验 按以上步骤，对同一试样进行平行试验测定。 6.4空白试验 除不称取试样外，均按上述步骤进行。 7结果计算 结果按式（1)计算（计算结果应扣除空白值）。 CiXV =m (1) m 式中： 样品中三氯甲烷的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）； 一标准曲线查得的三氯甲烷的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； V一样品稀释后的总体积，单位为毫升（mL）； m- 一样品质量，单位为克（g）。 8精密度 本标准的精密度数据是按照GB/T6379.2的规定确定的，其重复性和再现性的值是以95%的可信 度来计算。 8.1重复性 在重复性条件下，牙膏中三氯甲烷的含量在0.5mg/kg~10mg/kg范围内，获得的两次独立测试 结果的绝对差值不超过重复性限r，本标准的重复性限按式（2)计算。 r=0.033+0.0106 :(2 ) 式中： 三氯甲烷测定值的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）。 如果差值超过重复性限，应舍弃试验结果并重新完成两次单个试验的测定。 8.2再现性 在再现性条件下，牙膏中三氯甲烷的含量在0.5mg/kg~10mg/kg范围内，获得的两次独立测试 结果差值不超过再现性限R，本标准的再现性限按式（3）计算。 1gR = 0. 957lgw-1.188 ·(3) 式中： 三氯甲烷测定值的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）。 3